A questão pede comparar dois processos redox envolvidos no escurecimento da prata e em sua limpeza com alumínio. O ponto central é identificar quem sofre redução e quem sofre oxidação em cada caso.
ENEM 2025 · Química · Dificuldade: Média
Objetos de prata escurecem em contato com compostos contendo enxofre por causa da formação de uma fina camada de sulfeto de prata. Um método simples para clarear o objeto consiste em forrar um recipiente com papel alumínio, adicionar ao recipiente uma solução aquosa de cloreto de sódio e, enfim, mergulhar o objeto de prata enegrecido. Em cerca de três minutos, a prata volta à coloração original. As seguintes semirreações e os respectivos potenciais-padrão de redução são úteis para a compreensão dos fenômenos ocorridos.
Ag₂S(s) + 2 e⁻ → 2 Ag(s) + S²⁻(aq) E° = −0,69 V
O₂(g) + 4 H⁺(aq) + 4 e⁻ → 2 H₂O(l) E° = +1,23 V
Al³⁺(aq) + 3 e⁻ → Al(s) E° = −1,68 V
SARTORI, E. R.; BATISTA, E. F.; FATIBELLO-FILHO, O. Escurecimento e limpeza de objetos de prata: um experimento simples e de fácil execução envolvendo reações de oxidação-redução. Química Nova na Escola, n. 30, 2008 (adaptado).
Os valores das diferenças de potencial-padrão das reações que representam o escurecimento e o clareamento do objeto de prata são, respectivamente:
- A+0,54 V e +2,37 V.
- B+1,92 V e +0,99 V.
- C−0,15 V e +5,43 V.
- D+2,61 V e +1,29 V.
- E+0,15 V e −1,29 V.
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Para achar a ddp-padrão, usamos E°cel = E°red(cátodo) − E°red(ânodo).
No escurecimento, a prata metálica vira sulfeto de prata na presença de compostos sulfurados e oxigênio. A semirreação dada para o sulfeto é de redução:
Ag2S + 2e− → 2Ag + S2−, E° = −0,69 V.
O oxigênio também aparece como redução:
O2 + 4H+ + 4e− → 2H2O, E° = +1,23 V.
Como o sulfeto está sendo formado, essa primeira semirreação ocorre no sentido inverso, isto é, a prata é oxidada. Então:
- cátodo: O2/H2O, +1,23 V
- ânodo: Ag2S/Ag, −0,69 V
Logo, E° = 1,23 − (−0,69) = 1,92 V.
No clareamento, o Ag2S é reduzido a Ag, enquanto o alumínio é oxidado. Assim:
- cátodo: Ag2S/Ag, −0,69 V
- ânodo: Al3+/Al, −1,68 V
Então, E° = −0,69 − (−1,68) = +0,99 V.
Portanto, os valores são +1,92 V e +0,99 V, correspondendo à alternativa B.
Comentários por alternativa
- A) Errada: o valor do escurecimento não é +0,54 V; ao combinar O2/H2O com a oxidação da prata, obtém-se +1,92 V.
- B) Correta: no escurecimento, E° = 1,23 − (−0,69) = +1,92 V; no clareamento com alumínio, E° = −0,69 − (−1,68) = +0,99 V.
- C) Errada: o escurecimento é espontâneo e resulta em ddp positiva, não −0,15 V; além disso, +5,43 V não vem da combinação correta das semirreações.
- D) Errada: +2,61 V surge de combinação indevida dos potenciais, sem respeitar quais espécies são reduzidas e oxidadas em cada etapa.
- E) Errada: o clareamento com alumínio ocorre espontaneamente, portanto a ddp deve ser positiva, não −1,29 V.
Fonte: ENEM 2025.
